農(nóng)產(chǎn)品中有害金屬元素砷的測(cè)定方法【君翰銳儀】

本方法處理適合小麥、玉米、花生、蜂蜜等農(nóng)副產(chǎn)品。

一、樣品處理

(一)干灰化法

稱取均勻樣品20克于瓷坩堝中，在微火上炭化，全部成黑渣后移入500℃的高溫電爐中灰化成白色(約需1小時(shí)),取出冷卻(冷卻后看殘?jiān)念伾?，如果不成灰白色時(shí)，可在瓷坩堝中加濃硝酸數(shù)滴，使殘?jiān)鼭?rùn)濕，在微火上繼續(xù)氧化干后再灼燒半小時(shí)。取出，冷卻，將灰分用1:1鹽酸5毫升、15毫升水加熱煮沸5分，冷卻后移入100毫升容量瓶中，加水至刻度，搖勻，如果有不溶解的殘?jiān)捎酶蛇^濾法過濾，濾液備用。

(二)濕灰化法

稱取均勻樣品20克于500毫升開氏瓶中加入濃硫酸10毫升，濃硝酸20毫升，先以小火加熱，待劇烈反應(yīng)停止后，加大火力并不斷滴加濃硝酸直至溶液透明不再轉(zhuǎn)黑即為消化完全(每當(dāng)溶液顏色變深時(shí)，立即添加濃硝酸，否則溶液難以消化完全);繼續(xù)加熱數(shù)分，待硫酸的白煙冒出，冷卻后加入10毫升水，繼續(xù)加熱至白煙冒盡，冷卻；移入100毫升容量瓶中，洗滌開氏瓶數(shù)次，洗滌液并入100毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度搖勻，備用。

二、砷的測(cè)定

砷斑法。

(一)方法要點(diǎn)

在酸性介質(zhì)中，用還原劑二氯化錫將五價(jià)砷還原為三價(jià)砷，再由鋅和酸作用產(chǎn)生的新生態(tài)氫還原三價(jià)砷為負(fù)三價(jià)砷，砷化氫遇溴化汞生成黃色砷溴化汞或棕色砷化汞，顏色的深淺和砷含量成正比。

As₂O₅+2SnCl₂+4HCl→As₂O₃+2SnCl₄+2H₂O

As₂O₃+6Zn+6H₂SO₄→2AsH₃↑+ZnSO₄+3H₂O

2AsH₃+3HgBr₂→As(HgBr)₃+3HBr

As(HgBr)₃+AsH₃→3AsH(HgBr)₂

As(HgBr)₃+AsH₃→3HBr+As₂Hg₃

其中的硫化物生成硫化氫，遇溴化汞生成黑色的硫化汞干擾測(cè)定，用醋酸鉛阻留除去。

(二)儀器

定砷器（或君翰JH-AFS3000型原子熒光光譜儀）。

(1)三角瓶

(2)橡皮塞

(3)定砷管 長(zhǎng)180毫米、厚1.5毫米，上段140毫米的內(nèi)徑為7毫米，下端40毫米收縮為內(nèi)徑2毫米，上端管口有寬沿，沿的直徑為18毫米，沿下有2~4個(gè)耳鉤，供固定玻璃帽用，使用時(shí)由上端口裝人醋酸鉛棉條，高約60毫米。

(4)定砷管帽 除長(zhǎng)度長(zhǎng)約為20毫米外，其余結(jié)構(gòu)和定砷管相同，使用時(shí)將圓片狀溴化汞試紙夾在定砷管上端，管口寬沿與定砷管帽寬沿之間，用橡皮筋經(jīng)過耳鉤將管及帽固定。

(三)試劑

1.10%二氯化錫溶液  10克二氯化錫溶解在20毫升濃鹽酸中，定容至100毫升，應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。

2.10%氫氧化鈉溶液10克氫氧化鈉定容至100毫升水中。

3.0.1摩/升高錳酸鉀溶液 稱取高錳酸鉀(1/5KMnO?)3.16克溶于1000毫升水中。

4.3%醋酸鉛溶液 稱取醋酸鉛3克溶到100毫升水中。

5.硫酸

6.無砷鋅粒

7.醋酸鉛棉花 將脫脂棉用3%醋酸鉛溶液浸透，擠去多余溶液，于暗處晾干，儲(chǔ)于有色瓶中。

8.溴化汞試紙 將無灰定量中速濾紙，剪成18毫米的圓片，用5%溴化汞的95%酒精溶液浸泡一夜，于暗處晾干，儲(chǔ)于有色瓶中。

9.砷標(biāo)準(zhǔn)溶液 **稱取在硫酸干燥器中干燥恒重的亞砷酸酐(As?O?)0.132克(準(zhǔn)確至0.0002克),溶解于10%1.2毫升氫氧化鈉溶液，溶解后移入1000毫升容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，此溶液每毫升含砷100毫克/千克。**移取100毫克/千克砷標(biāo)準(zhǔn)溶液10毫升于100毫升容量瓶中，稀釋至刻度，此溶液每毫升含砷10毫克/千克。

(四)分析步驟

**移取已處理好的樣品溶液5毫升，于已裝好定砷器的125毫升三角瓶中，向5支定砷器125毫升的三角瓶中，依次**加入10毫克/千克砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.10毫升、0.25毫升、0.5毫升、0.75毫升、1.0毫升，分別加水40毫升、硫酸5毫升，緩緩滴入0.1摩/升高錳酸鉀溶液至呈穩(wěn)定的紅色，再緩緩滴入10%二氯化錫溶液至紅色恰恰消失并過量2～3滴，加入無砷鋅粒5克，按圖裝好定砷器，置陰暗處放置1~1.5小時(shí)后，取出有黃色斑塊的溴化汞試紙，即得待測(cè)液砷斑和1～10毫克/千克的標(biāo)準(zhǔn)砷斑。

將待測(cè)樣品砷斑和標(biāo)準(zhǔn)砷斑比色。

(五)結(jié)果計(jì)算

砷(%)=m₁×100/m

式中：m₁——樣品斑點(diǎn)顏色與標(biāo)準(zhǔn)砷斑相同的含砷量(克);

m——參加反應(yīng)的樣品質(zhì)量(克)。